El museo se encuentra en la planta baja del claustro de la iglesia de San Domenico, del siglo XIV. Fue establecido en 1918 a instancias de la Sociedad Siciliana de Historia Nacional e inaugurado oficialmente en 1961 en el aniversario del centenario de la Unificación de Italia.

El museo pretende documentar un momento histórico importante, el que llevó a la unidad italiana. La colección se configura en tres salas, la primera es el Gran Salón. Aquí hay pinturas, retratos y bustos de personajes como algunos gobernantes borbónicos, Giuseppe Garibaldi, Giulio Benso y Ruggero Settimo. Las obras son en su mayoría realizadas por artistas sicilianos entre los siglos XIX y XX, como Morello, Civiletti y De Lisi.

En las ventanas se muestran banderines, pañuelos, cascos y armas. También hay un cañón que data de la revolución de 1820 y la bandera de uno de los barcos de la Expedición de los Mil, el lombardo. En la segunda sala, la Sala Crispi, se muestra el estudio del estadista, junto con varios objetos que le pertenecen y el busto de mármol de Marco Dovì. Finalmente, en la Sala Meli se encuentran el estudio y los recuerdos de su propiedad.

También vale la pena mencionar la estatua ecuestre de Giuseppe Garibaldi, de Vincenzo Ragusa, y algunos documentos que incluyen los Decretos de 1848 y una carta firmada por Ferdinando di Savoia. El hecho de que el Museo se estableció al final de la Primera Guerra Mundial llevó a la decisión de dedicarlo a Palermo Vittorio Emanuele Orlando, Jefe del Gobierno y declarado Presidente de la Victoria.