Le musée est situé au rez-de-chaussée du cloître de l'église de San Domenico datant du XIVe siècle. Il a été créé en 1918 à la demande de la Société sicilienne d'histoire nationale et officiellement inauguré en 1961 à l'occasion du centenaire de l'unification de l'Italie.

Le musée a pour objectif de documenter un moment historique important, celui qui a conduit à l'unité italienne. La collection est constituée de trois salles, la première est la grande salle. Il y a des peintures, des portraits et des bustes de personnages tels que des souverains Bourbon, Giuseppe Garibaldi, Giulio Benso et Ruggero Settimo. Les œuvres sont principalement réalisées par des artistes siciliens entre le XIXe et le XXe siècle, tels que Morello, Civiletti et De Lisi.

Dans les fenêtres sont affichés des fanions, des mouchoirs, des casques et des armes. Il y a aussi un canon datant de la révolution de 1820 et le drapeau de l'un des navires de l'expédition du Mille, le Lombard. Dans la seconde salle, la Sala Crispi, le bureau de l'homme d'État est exposé, ainsi que divers objets lui appartenant et le buste en marbre de Marco Dovì. Enfin, dans la Sala Meli se trouvent le bureau et les souvenirs de sa propriété.

Il convient également de mentionner la statue équestre de Giuseppe Garibaldi, de Vincenzo Ragusa, et certains documents, notamment les décrets de 1848 et une lettre signée par Ferdinando di Savoia. Le fait que le musée ait été créé à la fin de la Première Guerre mondiale a conduit à la décision de le dédier au Palermo Vittorio Emanuele Orlando, chef du gouvernement et proclamé président de la Victory.